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北理工教師在同位素調(diào)控材料物性研究中取得重要進展


近日,,北京理工大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院姚子碩研究員在國際頂級期刊《Matter》發(fā)表題為“Anisotropic deuteration effects on a molecular ferroelectric”的研究論文,。北京理工大學(xué)為唯一通訊作者單位,文章實驗部分主要由北京理工大學(xué)研究生柳承東和李慧苗完成,,北京理工大學(xué)宇航學(xué)院洪家旺教授在計算方面提供了幫助,,姚子碩研究員為文章通訊作者。

自1931年發(fā)現(xiàn)氘同位素以來,,氘代被廣泛用于調(diào)控材料的化學(xué)和物理性質(zhì),。1942年,研究者發(fā)現(xiàn)氘代KH2PO4(KDP)后材料的鐵電相變溫度提高107 K,,隨后氘代被進一步研究應(yīng)用于調(diào)控材料的導(dǎo)電,、磁性、熒光性質(zhì)等,。在目前已知的研究體系中,,顯著的氘代效應(yīng)發(fā)生在伴隨質(zhì)子轉(zhuǎn)移的強氫鍵結(jié)構(gòu)中,而對于更為普遍的弱氫鍵體系,,氘代效應(yīng)并不明顯,,這個問題極大的限制了氘代在物性調(diào)控方面的進一步應(yīng)用。

該研究團隊在前期通過結(jié)構(gòu)變化調(diào)控材料物理性質(zhì)的研究基礎(chǔ)( Nat. C  hem.,  2014 , 6,  1079-1083 ;   Nat. Commun. 2019,  10 , 4805;  CCS Chem.  2021, 2, 2464–2472; Nat. Commun. 2021,  12 , 6908,; Angew. Chem. Int. Ed.  2023, 62, e202217977;  J. Am. Chem. Soc.  2023, 145, 5545-5552),,針對單晶晶格各向異性的結(jié)構(gòu)特征,提出選擇性氘代引入各向異性化學(xué)壓力的研究思路,,通過對具有三方晶系的硫酸三乙二胺合鈷鐵電化合物進行選擇性氘代,,在弱氫鍵功能材料中實現(xiàn)了顯著的氘代效應(yīng)。當(dāng)對C-H原子氘代時鐵電窗口溫度從22 K提高到了56 K,,自發(fā)極化值也增大4倍,,而當(dāng)對N-H原子氘代時,鐵電性質(zhì)完全消失,。通過變溫晶胞參數(shù),、倒異空間分析、介電溫譜,、電滯回線,、以及理論計算等對該現(xiàn)象進行了深入的研究。

該工作率先揭示了各向異性氘代在高效率調(diào)控材料鐵電性質(zhì)方面的關(guān)鍵作用,,革新了顯著氘代效應(yīng)通常發(fā)生在質(zhì)子轉(zhuǎn)移強氫鍵體系的傳統(tǒng)認(rèn)識,,為材料物性調(diào)控提供了新的研究思路。

該研究得到了國家自然科學(xué)基金(22071009,、92061106和21971016)以及北京理工大學(xué)青年學(xué)者科研基金項目的支持,。感謝北京理工大學(xué)分析測試中心工作人員的技術(shù)支持。

圖1 選擇性氘代調(diào)控材料物理性質(zhì),。

圖2 晶體結(jié)構(gòu)及選擇性氘代,。

圖3 單晶晶格的倒異空間分析。

圖4 氘代對材料性質(zhì)的影響,。

圖5 選擇性氘代對晶胞施加各向異性化學(xué)壓力,。


附課題組簡介:

姚子碩,北京理工大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院副教授,,日本九州大學(xué)博士,、博士后,主要從事力,、電,、磁等刺激響應(yīng)分子基單晶材料的研究工作,作為第一作者或通訊作者在 Nat. Chem. (1) , Nat. Commun. (3),  J  . Am. Chem. Soc. (2),  Angew. Chem., Int. Ed. (2),、Matter(1)等高水平期刊發(fā)表30余篇研究論文,。

陶軍,北京理工大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院特聘教授,,國家杰出青年科學(xué)基金獲得者,。主要從事分子磁性與功能材料研究,在 Chem. Soc. Rev. ,  Nat. Commun.,  J. Am. Chem. Soc. ,  Angew. Chem., Int. Ed. 等高水平學(xué)術(shù)期刊發(fā)表多篇學(xué)術(shù)論文,。


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