北理工在共溶劑調(diào)控金屬鋰電極界面規(guī)律方面取得最新研究成果
發(fā)布日期:2021-03-23 供稿:前沿交叉科學(xué)研究院
編輯:包長(zhǎng)青 審核:唐水源 閱讀次數(shù):近日,,北京理工大學(xué)前沿交叉院黃佳琦教授課題組在認(rèn)識(shí)共溶劑調(diào)控溶劑化結(jié)構(gòu)及鋰金屬界面生成機(jī)理方面取得了重要進(jìn)展,。該研究成果以《Non-Solvating and Low-Dielectricity Cosolvent for Anion-Derived Solid Electrolyte Interphases in Lithium Metal Batteries》為題在線發(fā)表在化學(xué)類頂級(jí)國(guó)際期刊《Angew. Chem. Int. Ed.》(《德國(guó)應(yīng)用化學(xué)》,影響因子12.959),。本文的通訊作者為北京理工大學(xué)前沿交叉院黃佳琦教授,,共同第一作者分別為北京理工大學(xué)材料學(xué)院/前沿交叉院碩士研究生丁俊凡、博士研究生許睿,。
金屬鋰具有極高的理論比容量(3860mAh g?1)和最負(fù)的電化學(xué)電位(?3.040 V vs. the standard hydrogen electrode),,是下一代高能量密度可充電電池最有前景的負(fù)極材料之一。然而,,不穩(wěn)定的金屬鋰電極/電解液界面(SEI)是阻礙高比能鋰金屬電池實(shí)際應(yīng)用的嚴(yán)峻問(wèn)題,。深入理解鋰離子(Li+)內(nèi)層溶劑化結(jié)構(gòu)與SEI性質(zhì)之間的內(nèi)在聯(lián)系可以為進(jìn)一步合理設(shè)計(jì)電極/電解液界面奠定基礎(chǔ),。
黃佳琦教授團(tuán)隊(duì)在最新的研究工作中闡明了共溶劑特性對(duì)Li+溶劑化結(jié)構(gòu)和金屬鋰表面SEI生成的重要影響。在此工作中,,作者通過(guò)模型研究闡明,,引入一種非溶劑化和低介電性(NL)共溶劑可以通過(guò)提供特定的低介電環(huán)境從本質(zhì)上增強(qiáng)陰離子和Li+之間的締合強(qiáng)度,有利于大量陰-陽(yáng)離子聚集團(tuán)簇(AGGs,一個(gè)陰離子與兩個(gè)及以上 Li+配位)的產(chǎn)生,。
圖1. NL共溶劑改變?nèi)軇┗Y(jié)構(gòu)進(jìn)而調(diào)控SEI生成過(guò)程
系統(tǒng)的研究結(jié)果表明,,NL共溶劑自身不參與溶劑化結(jié)構(gòu)并提供低介電環(huán)境,其引入使帶正電的陰-陽(yáng)離子聚集團(tuán)簇占主導(dǎo)地位,,使得陰離子可以接近同樣荷負(fù)電的金屬鋰電極表面,,從而加速陰離子分解并產(chǎn)生陰離子分解主導(dǎo)的富無(wú)組分SEI。
圖2. NL共溶劑加強(qiáng)陰離子和Li+結(jié)合強(qiáng)度,,促使大量陰-陽(yáng)離子聚集團(tuán)簇產(chǎn)生
作者通過(guò)構(gòu)建基于相對(duì)結(jié)合能以及介電常數(shù)的溶劑圖進(jìn)一步闡明了理想NL共溶劑的邊界條件,。NL共溶劑需具有較大的相對(duì)結(jié)合能差值(Ebase solvent?Ecosolvent),相對(duì)主溶劑較弱的配位能力表明其較少參與Li+內(nèi)層溶劑化結(jié)構(gòu),;同時(shí)要具有低介電性,其帶來(lái)的低介電環(huán)境可有效地增強(qiáng)陰,、陽(yáng)離子間的內(nèi)在相互作用,,有利于更多的陰離子進(jìn)入Li+溶劑化鞘層形成大量AGGs,從而促進(jìn)陰離子靠近鋰金屬表面分解,。
圖3. 基于與Li+的相對(duì)結(jié)合能和介電常數(shù)的溶劑圖,。
與主溶劑(本文中的乙二醇二甲醚,DME)相比,,具有更低介電常數(shù)和更大相對(duì)結(jié)合能的溶劑(青色區(qū)域)可作為NL共溶劑,,促進(jìn)陰-陽(yáng)離子締合。
此工作闡明了電解液設(shè)計(jì)中基本物理化學(xué)原理的重要性,,為下一代鋰金屬電池開(kāi)發(fā)新型非溶劑化,、低介電性、高相容性共溶劑提供了新的思路,。
作者簡(jiǎn)介:
黃佳琦,,北京理工大學(xué)前沿交叉科學(xué)研究院教授,博士生導(dǎo)師,,九三學(xué)社社員,。主要開(kāi)展能源界面化學(xué)研究。在Angew Chem Int Ed, J Am Chem Soc, Adv Mater, Adv Funct Mater, Sci Bull等期刊發(fā)表研究工作100余篇,,h因子為80,,60余篇為ESI高被引論文。入選2015年首屆中國(guó)科協(xié)青年人才托舉計(jì)劃,,獲評(píng)中國(guó)化工學(xué)會(huì)侯德榜化工科技青年獎(jiǎng),,中國(guó)顆粒學(xué)會(huì)青年顆粒學(xué)獎(jiǎng),,2018年國(guó)家萬(wàn)人計(jì)劃青年拔尖人才,2018-2020年科睿唯安高被引科學(xué)家等,,2020年北京市自然科學(xué)基金杰青項(xiàng)目等,。
論文詳情:
Non-Solvating and Low-Dielectricity Cosolvent for Anion-Derived Solid Electrolyte Interphases in Lithium Metal Batteries
Jun-Fan Ding+,Rui Xu+,Nan Yao,Xiang Chen,Ye Xiao,Yu-Xing Yao,Chong Yan,Jin Xie,Jia-Qi Huang*
Angewandte Chemie International Edition ,doi:10.1002/anie.202101627
鏈接: https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202101627
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