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北理工在含能材料光固化3D打印基礎(chǔ)研究領(lǐng)域取得重要進(jìn)展


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近日,,北京理工大學(xué)材料學(xué)院夏敏教授,、羅運軍教授課題組在含能材料相關(guān)光固化3D打印工藝控制研究領(lǐng)域取得重要進(jìn)展,,研究成果以“Model of UV-curing thickness for new thiol-ene resin for additive manufacturing of energetic materials”為題,發(fā)表在增材制造領(lǐng)域國際頂級期刊《Additive manufacturing》(IF="""11.0)上(DOI:10.1016/j.addma.2022.102716),。論文第一作者為北京理工大學(xué)材料學(xué)院碩士研究生郭濤,,夏敏教授、羅運軍教授等為共同通訊作者,。

將光固化樹脂與含能固體組分相結(jié)合,,通過樹脂的快速光固化定型,是實現(xiàn)含能材料增材制造的有效技術(shù)途徑,。數(shù)字光處理(DLP)是一種高精度,、高效率的增材制造方式,它通過將光固化樹脂逐層曝光固化實現(xiàn)成型在完成一層,,每完成一層打印后,,成型臺升起高度H ,,來自數(shù)字光源的持續(xù)一段時間的紫外光照射在位于樹脂料盒底部和樣品之間的樹脂上,它從料盒底部開始固化,,厚度逐漸增加直到達(dá)到H ,。此過程中,打印成功與否的關(guān)鍵在于成型臺升起高度H與曝光時間的匹配度,。只有在設(shè)定的曝光時間內(nèi),,樹脂的固化層厚度zp大于或等于H,打印才能完成,,否則便會出現(xiàn)脫層的現(xiàn)象,。而樹脂在面光源的照射下,固化厚度是隨時間呈非線性增長的,,這一增長過程受到曝光條件以及樹脂組成的影響,,找到一種可以描述這種過程并預(yù)測固化厚度的方法對于DLP工藝的精細(xì)調(diào)控具有重要意義。

基于這一需求,,課題組人員設(shè)計建立了固化厚度的分析模型,,然后對傳統(tǒng)含能材料粘合劑進(jìn)行端基改性制備光固化粘合劑,并分析該粘合劑固化厚度與曝光時間之間的關(guān)系,,最后與所推導(dǎo)的公式相印證并計算各參數(shù)值,,得到可預(yù)測光固化樹脂固化厚度的數(shù)學(xué)模型,為含能材料3D打印的工藝調(diào)控奠定基礎(chǔ),。

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圖1 樹脂的固化原理及厚度測試方法(a),;固化厚度-曝光時間關(guān)系分析(b);模型結(jié)論(c)

結(jié)果表明:光固化樹脂在3D打印成型過程中,,其固化厚度的時間變化規(guī)律取決于兩個關(guān)鍵參數(shù):一是特征穿透深度ha,,二是特征固化時間Tc,在聚合反應(yīng)初期,,引發(fā)劑與反應(yīng)基團(tuán)的濃度可被視為常數(shù),,Tc與1/I00.5和1/[1]0.5呈線性關(guān)系,實驗結(jié)果如圖2a,、b,、c所示,這與模型所預(yù)測的一致,。

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圖2 特征穿透深度ha與引發(fā)劑濃度[1]的關(guān)系(a),;特征固化時間與1/[1]0.5(b)以及1/I00.5(c);模型與實驗所得固化厚度的對比(d)

理論模型與實驗研究結(jié)果表明,,光固化樹脂的固化厚度與曝光時間之間的關(guān)系主要受到引發(fā)劑濃度和光強(qiáng)影響,,特征穿透深度的倒數(shù)與引發(fā)劑濃度呈線性關(guān)系,特征固化時間與引發(fā)劑濃度和光強(qiáng)乘積平方根的倒數(shù)呈正比例關(guān)系;此外,,高引發(fā)劑濃度會增加樹脂的吸光系數(shù),,在高層厚打印時會顯著增加固化時間;而過低的引發(fā)劑濃度則會使得樹脂內(nèi)光強(qiáng)分布梯度過于平緩,,難以通過控制曝光時間來控制固化厚度,。對于硫醇-烯基光固化樹脂體系,選取2wt%~3wt%的TPO濃度即可,。

論文鏈接:https://doi.org/10.1016/j.addma.2022.102716


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