北理工團隊在烯烴不對稱氫硒化方面取得重要進展
發(fā)布日期：2022-09-30 供稿：前沿交叉科學(xué)研究院
編輯：朱倩云 審核：唐水源 閱讀次數(shù)：
近日,，北京理工大學(xué)前沿交叉科學(xué)研究院&化學(xué)與化工學(xué)院楊小會教授課題組與美國加州大學(xué)歐文分校(UC Irvine)化學(xué)系Vy M. Dong教授課題組合作，在Rh催化苯乙烯的不對稱氫硒化反應(yīng)方面取得重要進展。相關(guān)結(jié)果以“Enantioselective Selenol-ene using Rh-Hydride Catalysis”為題，在國際頂級化學(xué)期刊《Journal of the American Chemical Society》上在線發(fā)表(DOI: 10.1021/jacs.2c08475),。北京理工大學(xué)為第一通訊單位。
圖1. 烯烴的氫硒化反應(yīng)
自1818年Berzelius發(fā)現(xiàn)硒以來,，硒已被引入藥物,、催化劑和材料的設(shè)計中(圖1A)。盡管硒是人類健康的基本元素,，但與氧簇元素中的氧和硫相比,，硒的反應(yīng)研究仍然少得多，并且存在很多挑戰(zhàn),。此外，烯烴的氫官能化反應(yīng)可以從廉價易得的烯烴構(gòu)建各種分子砌塊,，盡管是一種非常具有原子經(jīng)濟性的策略,，但氧簇元素作為氫官能化中親核試劑的研究很少。近日,，楊小會教授課題組和Vy M. Dong教授課題組合作首次實現(xiàn)了Rh催化苯乙烯的不對稱氫硒化反應(yīng)(圖1D),。
圖2. 烯烴氫硒化反應(yīng)的底物范圍
不同類型的烯烴可以給出很好的反應(yīng)結(jié)果(圖2)。例如：苯環(huán)上含有甲基,、甲氧基和鹵素取代的苯乙烯和萘乙烯都適用于該反應(yīng),。此外，環(huán)己二烯的氫硒化反應(yīng)性和對映選擇性也很好,。對于硒醇底物,，苯環(huán)上含有三氟甲基、氯和甲基取代基的苯硒醇都具有較高的對映選擇性,，與具有給電子基團的硒醇相比,，苯環(huán)上具有吸電子基團的硒醇表現(xiàn)出更高的反應(yīng)性。
在一系列機理實驗例如核磁實驗,、氘代實驗等研究的基礎(chǔ)之上,，證實了氫硒化反應(yīng)機理的決速步驟是烯烴遷移插入Rh-H鍵(圖3)。
圖3. 烯烴氫硒化反應(yīng)機理研究
上述研究工作得到了北京市自然科學(xué)基金,、國家重點研發(fā)計劃,、國家級青年人才計劃項目和北京理工大學(xué)“特立青年學(xué)者”計劃等項目的資助。
文章全文鏈接：https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c08475
附作者簡介：
楊小會,，女,，1987年11月出生。北京理工大學(xué)教授,、博士生導(dǎo)師,、獨立課題組組長(PI)，國家級青年人才計劃項目獲得者,，北京理工大學(xué)“特立青年學(xué)者”,。2015年博士畢業(yè)于南開大學(xué)元素有機化學(xué)國家重點實驗室有機化學(xué)專業(yè),，師從于中科院院士周其林教授。2016年至2020年在美國加州大學(xué)歐文分?；瘜W(xué)系從事博士后研究,，合作導(dǎo)師為Vy M. Dong教授。2020年12月加入北京理工大學(xué),，主要研究方向為金屬有機化學(xué),、不對稱催化、生物活性化合物和手性藥物合成以及計算有機化學(xué)等,。近年來在國際知名化學(xué)期刊上發(fā)表多篇學(xué)術(shù)論文,，包括J. Am. Chem. Soc. (6)、Angew. Chem. Int. Ed. (2)等,。
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