北理工團(tuán)隊(duì)在烯烴不對(duì)稱氫硒化方面取得重要進(jìn)展
發(fā)布日期：2022-09-30 供稿：前沿交叉科學(xué)研究院
編輯：朱倩云 審核：唐水源 閱讀次數(shù)：
近日，北京理工大學(xué)前沿交叉科學(xué)研究院&化學(xué)與化工學(xué)院楊小會(huì)教授課題組與美國(guó)加州大學(xué)歐文分校(UC Irvine)化學(xué)系Vy M. Dong教授課題組合作,，在Rh催化苯乙烯的不對(duì)稱氫硒化反應(yīng)方面取得重要進(jìn)展,。相關(guān)結(jié)果以“Enantioselective Selenol-ene using Rh-Hydride Catalysis”為題,，在國(guó)際頂級(jí)化學(xué)期刊《Journal of the American Chemical Society》上在線發(fā)表(DOI: 10.1021/jacs.2c08475)。北京理工大學(xué)為第一通訊單位,。
圖1. 烯烴的氫硒化反應(yīng)
自1818年Berzelius發(fā)現(xiàn)硒以來(lái),，硒已被引入藥物、催化劑和材料的設(shè)計(jì)中(圖1A),。盡管硒是人類健康的基本元素,，但與氧簇元素中的氧和硫相比，硒的反應(yīng)研究仍然少得多,，并且存在很多挑戰(zhàn),。此外,，烯烴的氫官能化反應(yīng)可以從廉價(jià)易得的烯烴構(gòu)建各種分子砌塊，盡管是一種非常具有原子經(jīng)濟(jì)性的策略,，但氧簇元素作為氫官能化中親核試劑的研究很少,。近日，楊小會(huì)教授課題組和Vy M. Dong教授課題組合作首次實(shí)現(xiàn)了Rh催化苯乙烯的不對(duì)稱氫硒化反應(yīng)(圖1D),。
圖2. 烯烴氫硒化反應(yīng)的底物范圍
不同類型的烯烴可以給出很好的反應(yīng)結(jié)果(圖2),。例如：苯環(huán)上含有甲基、甲氧基和鹵素取代的苯乙烯和萘乙烯都適用于該反應(yīng),。此外,，環(huán)己二烯的氫硒化反應(yīng)性和對(duì)映選擇性也很好。對(duì)于硒醇底物,，苯環(huán)上含有三氟甲基,、氯和甲基取代基的苯硒醇都具有較高的對(duì)映選擇性,，與具有給電子基團(tuán)的硒醇相比,，苯環(huán)上具有吸電子基團(tuán)的硒醇表現(xiàn)出更高的反應(yīng)性。
在一系列機(jī)理實(shí)驗(yàn)例如核磁實(shí)驗(yàn),、氘代實(shí)驗(yàn)等研究的基礎(chǔ)之上,，證實(shí)了氫硒化反應(yīng)機(jī)理的決速步驟是烯烴遷移插入Rh-H鍵(圖3)。
圖3. 烯烴氫硒化反應(yīng)機(jī)理研究
上述研究工作得到了北京市自然科學(xué)基金,、國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃,、國(guó)家級(jí)青年人才計(jì)劃項(xiàng)目和北京理工大學(xué)“特立青年學(xué)者”計(jì)劃等項(xiàng)目的資助。
文章全文鏈接：https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c08475
附作者簡(jiǎn)介：
楊小會(huì),，女,，1987年11月出生。北京理工大學(xué)教授,、博士生導(dǎo)師,、獨(dú)立課題組組長(zhǎng)(PI)，國(guó)家級(jí)青年人才計(jì)劃項(xiàng)目獲得者,，北京理工大學(xué)“特立青年學(xué)者”,。2015年博士畢業(yè)于南開(kāi)大學(xué)元素有機(jī)化學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室有機(jī)化學(xué)專業(yè)，師從于中科院院士周其林教授,。2016年至2020年在美國(guó)加州大學(xué)歐文分?；瘜W(xué)系從事博士后研究，合作導(dǎo)師為Vy M. Dong教授,。2020年12月加入北京理工大學(xué),，主要研究方向?yàn)榻饘儆袡C(jī)化學(xué)、不對(duì)稱催化,、生物活性化合物和手性藥物合成以及計(jì)算有機(jī)化學(xué)等,。近年來(lái)在國(guó)際知名化學(xué)期刊上發(fā)表多篇學(xué)術(shù)論文,，包括J. Am. Chem. Soc. (6)、Angew. Chem. Int. Ed. (2)等,。
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