北理工團隊在烯烴不對稱氫硒化方面取得重要進展
發(fā)布日期：2022-09-30 供稿：前沿交叉科學研究院
編輯：朱倩云 審核：唐水源 閱讀次數(shù)：
近日,，北京理工大學前沿交叉科學研究院&化學與化工學院楊小會教授課題組與美國加州大學歐文分校(UC Irvine)化學系Vy M. Dong教授課題組合作,，在Rh催化苯乙烯的不對稱氫硒化反應方面取得重要進展,。相關(guān)結(jié)果以“Enantioselective Selenol-ene using Rh-Hydride Catalysis”為題,，在國際頂級化學期刊《Journal of the American Chemical Society》上在線發(fā)表(DOI: 10.1021/jacs.2c08475),。北京理工大學為第一通訊單位,。
圖1. 烯烴的氫硒化反應
自1818年Berzelius發(fā)現(xiàn)硒以來,，硒已被引入藥物,、催化劑和材料的設計中(圖1A)。盡管硒是人類健康的基本元素,，但與氧簇元素中的氧和硫相比,，硒的反應研究仍然少得多，并且存在很多挑戰(zhàn),。此外,，烯烴的氫官能化反應可以從廉價易得的烯烴構(gòu)建各種分子砌塊，盡管是一種非常具有原子經(jīng)濟性的策略，但氧簇元素作為氫官能化中親核試劑的研究很少,。近日,，楊小會教授課題組和Vy M. Dong教授課題組合作首次實現(xiàn)了Rh催化苯乙烯的不對稱氫硒化反應(圖1D)。
圖2. 烯烴氫硒化反應的底物范圍
不同類型的烯烴可以給出很好的反應結(jié)果(圖2),。例如：苯環(huán)上含有甲基,、甲氧基和鹵素取代的苯乙烯和萘乙烯都適用于該反應。此外,，環(huán)己二烯的氫硒化反應性和對映選擇性也很好,。對于硒醇底物，苯環(huán)上含有三氟甲基,、氯和甲基取代基的苯硒醇都具有較高的對映選擇性,，與具有給電子基團的硒醇相比，苯環(huán)上具有吸電子基團的硒醇表現(xiàn)出更高的反應性,。
在一系列機理實驗例如核磁實驗,、氘代實驗等研究的基礎之上，證實了氫硒化反應機理的決速步驟是烯烴遷移插入Rh-H鍵(圖3),。
圖3. 烯烴氫硒化反應機理研究
上述研究工作得到了北京市自然科學基金,、國家重點研發(fā)計劃、國家級青年人才計劃項目和北京理工大學“特立青年學者”計劃等項目的資助,。
文章全文鏈接：https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c08475
附作者簡介：
楊小會,，女，1987年11月出生,。北京理工大學教授,、博士生導師、獨立課題組組長(PI),，國家級青年人才計劃項目獲得者,，北京理工大學“特立青年學者”。2015年博士畢業(yè)于南開大學元素有機化學國家重點實驗室有機化學專業(yè),，師從于中科院院士周其林教授,。2016年至2020年在美國加州大學歐文分校化學系從事博士后研究,，合作導師為Vy M. Dong教授,。2020年12月加入北京理工大學，主要研究方向為金屬有機化學,、不對稱催化,、生物活性化合物和手性藥物合成以及計算有機化學等。近年來在國際知名化學期刊上發(fā)表多篇學術(shù)論文,，包括J. Am. Chem. Soc. (6)、Angew. Chem. Int. Ed. (2)等。
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