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北理在金屬鋰電池人工界面研究領(lǐng)域發(fā)表綜述文章


  近日,,北京理工大學(xué)前沿交叉院黃佳琦教授課題組聯(lián)合清華大學(xué)張強(qiáng)教授在Cell Press細(xì)胞出版社旗下材料學(xué)旗艦期刊Matter上發(fā)表綜述文章,系統(tǒng)總結(jié)了鋰金屬與液(固)電解質(zhì)之間界面設(shè)計(jì)的最新研究成果,,并且對(duì)領(lǐng)域發(fā)展提出了展望,。該工作第一單位為北京理工大學(xué),第一作者為材料學(xué)院/前沿交叉院博士研究生許睿,。原文鏈接為:https://www.cell.com/matter/fulltext/S2590-2385(19)30041-4

  鋰金屬電池(LMBs)具有顯著優(yōu)于傳統(tǒng)鋰離子電池的高能量密度,,但由于鋰負(fù)極超高化學(xué)反應(yīng)活性,幾乎會(huì)與所有的非水性液體電解質(zhì)形成固態(tài)電解質(zhì)界面(SEI),,這種極度不穩(wěn)定的SEI嚴(yán)重限制了LMB的應(yīng)用,。科研人員通常采取電解質(zhì)添加劑,、鋰鹽和溶劑優(yōu)化,、高濃度電解質(zhì)和納米結(jié)構(gòu)電解質(zhì)等提高SEI的穩(wěn)定性。但是在長(zhǎng)期服役過(guò)程中,,SEI仍然存在許多不足:化學(xué)異質(zhì)性,,機(jī)械脆性,不同工況條件下的成分與結(jié)構(gòu)差異等,。合理設(shè)計(jì)穩(wěn)定的界面,,為實(shí)現(xiàn)安全穩(wěn)定的金屬鋰負(fù)極應(yīng)用提供重要保障,。

圖1 改性薄膜提高鋰電極與電解質(zhì)界面之間穩(wěn)定性的相關(guān)方法

  該工作從改性電解質(zhì)的方法與其在鋰金屬電池中的應(yīng)用出發(fā),介紹了液態(tài)電解質(zhì)以及固態(tài)電解質(zhì)改性方法的研究進(jìn)展,,并提出了鋰金屬界面目前所面臨的挑戰(zhàn),。其中,圖1表示的是通過(guò)改性薄膜來(lái)提高鋰-電解質(zhì)界面穩(wěn)定性的策略示意圖,,包括一些主要的方法(圖1 A)與鋰金屬表面理想改性薄膜所需要具有的一些關(guān)鍵性質(zhì)(圖1 B),。

  面向液態(tài)電解質(zhì)的界面改性方法:由于鋰金屬自身特點(diǎn),一個(gè)理想的改性SEI(或者是保護(hù)層)應(yīng)該具有以下三點(diǎn)特性:1)化學(xué)與電化學(xué)穩(wěn)定性,;2)力學(xué)柔韌性與強(qiáng)度,;3)均勻且快速的離子通道?;谶@些考慮,,通過(guò)使用功能化的有機(jī)、無(wú)機(jī)材料或者其復(fù)合材料可直接改性鋰/液態(tài)電解質(zhì)界面,。其中,,有機(jī)材料機(jī)械模量低,無(wú)機(jī)材料脆性較強(qiáng),,均不利于界面的穩(wěn)定性,,復(fù)合材料兼具兩者的優(yōu)點(diǎn),成為一種可行性強(qiáng)的策略,。

  面向固態(tài)電解質(zhì)的界面改性方法:固態(tài)電解質(zhì)(SSE)主要分為聚合物電解質(zhì)和無(wú)機(jī)電解質(zhì),,其中,聚合物電解質(zhì)離子導(dǎo)電率較低,,無(wú)機(jī)電解質(zhì)與鋰金屬負(fù)極接觸不穩(wěn)定,。因此,固態(tài)電解質(zhì)與鋰金屬負(fù)極之間的界面工程對(duì)于實(shí)現(xiàn)高性能穩(wěn)定的固態(tài)電池至關(guān)重要,。設(shè)計(jì)固態(tài)電解質(zhì)與鋰金屬之間界面的要素與液態(tài)電解質(zhì)類似,,均需要結(jié)合:1)化學(xué)與電化學(xué)穩(wěn)定性;2)力學(xué)性能,;3)均勻且快速的離子通道,。另外,根據(jù)固態(tài)電解質(zhì)的特點(diǎn),,還需要重點(diǎn)考慮金屬鋰與電解質(zhì)之間的界面接觸與動(dòng)力學(xué)性質(zhì),。通常,SSE與鋰金屬負(fù)極之間的界面改性主要涉及:界面合金化,、引入聚合物與凝膠緩沖層以及少量的液體電解質(zhì)作為界面潤(rùn)濕劑,。

圖2 鋰金屬負(fù)極與液態(tài)(固態(tài))電解質(zhì)之間界面工程的發(fā)展史

  鋰金屬負(fù)極與電解質(zhì)之間的界面是電池工作過(guò)程中鋰離子輸運(yùn)的必要通道,界面優(yōu)化對(duì)于離子的高效及均勻輸運(yùn),,從而實(shí)現(xiàn)LMB的長(zhǎng)循環(huán)穩(wěn)定性具有重要意義,。經(jīng)過(guò)多年的探究,,研究人員在鋰金屬與固體(液體)電解質(zhì)的界面工程方面取得了巨大的成就,總結(jié)如圖2,。

  然而,在理解和構(gòu)建高效鋰金屬界面的研究課題中,,仍然存在許多挑戰(zhàn),,比如:系統(tǒng)地建立表面性質(zhì)與鋰金屬穩(wěn)定性之間的 “構(gòu)-效”關(guān)系;準(zhǔn)確理解改性界面與鋰原子和/或溶劑化鋰離子之間的相互作用原理,;改性界面在成分和結(jié)構(gòu)上的不斷優(yōu)化,,推薦在降低鋰含量的紐扣電池甚至是軟包電池中進(jìn)行策略的有效性評(píng)測(cè);原位及精細(xì)表征方法的引入,,以更深入掌握高活潑性界面的相關(guān)信息,;跨學(xué)科合作,理解鋰金屬界面的其他現(xiàn)象,,如產(chǎn)熱及應(yīng)力問(wèn)題,。

  

附作者簡(jiǎn)介:

  黃佳琦,北京理工大學(xué)前沿交叉科學(xué)研究院教授,,博士生導(dǎo)師,,九三學(xué)社社員。主要開(kāi)展能源界面化學(xué)研究,。在Angew Chem Int Ed, J Am Chem Soc, Adv Mater, Adv Funct Mater, Sci Bull等期刊發(fā)表研究工作100余篇,,h因子為62,30余篇為ESI高被引論文,。入選2015年首屆中國(guó)科協(xié)青年人才托舉計(jì)劃,,獲評(píng)中國(guó)化工學(xué)會(huì)侯德榜化工科技青年獎(jiǎng),中國(guó)顆粒學(xué)會(huì)青年顆粒學(xué)獎(jiǎng),,2018年科睿唯安高被引科學(xué)家,,2018年國(guó)家萬(wàn)人計(jì)劃青年拔尖人才等。

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