北理工團(tuán)隊在海洋氣溶膠增長機(jī)制研究方面取得重要進(jìn)展
發(fā)布日期：2023-06-06 供稿：化學(xué)與化工學(xué)院 張秀輝 攝影：張秀輝
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近日,，北京理工大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院/原子分子簇科學(xué)教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室張秀輝教授團(tuán)隊與中科院生態(tài)環(huán)境中心賀泓研究員團(tuán)隊和美國賓夕法尼亞大學(xué)Joseph S. Francisco教授團(tuán)隊合作，在海洋氣溶膠增長機(jī)制研究方面取得重要進(jìn)展。相關(guān)研究成果以“Chemical Implications of Rapid Reactive Absorption of I2O4 at the Air-Water Interface”為題,，在國際頂級化學(xué)期刊《美國化學(xué)會志》( Journal of the American Chemical Society , JACS )上發(fā)表(DOI: 10.1021/jacs.3c01862),。該工作以北京理工大學(xué)為第一通訊單位，張秀輝教授,、賀泓研究員和Joseph S. Francisco教授為共同通訊作者,，北京理工大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院博士后寧安與中國石油大學(xué)鐘杰教授為該論文的共同第一作者。
海洋氣溶膠構(gòu)成了全球最大的自然源氣溶膠體系,，對全球的輻射平衡,、氣候變化乃至人們的生活都有著重要影響。盡管已有研究表明含碘物質(zhì)與海洋氣溶膠的形成密切相關(guān),，但其參與的氣溶膠增長機(jī)制尚不清楚,。已有實(shí)驗(yàn)室研究表明，碘氧化物(I x O y )是氣溶膠粒子形成的重要組分(其中四氧化二碘I2O4濃度最高),。然而,，外場檢測到的氣溶膠粒子的主要碘組分為IO3-離子，卻未檢測到碘氧化物,。實(shí)驗(yàn)室與外場觀測上的分歧難以用當(dāng)前的化學(xué)反應(yīng)機(jī)制來解釋,，這很大程度上限制了人們對碘氧化物如何影響海洋氣溶膠形成的理解。
北京理工大學(xué)張秀輝教授團(tuán)隊及其合作者通過量子化學(xué)計算與第一性原理分子動力學(xué)模擬相結(jié)合的方案揭示的大氣中硫酸和胺類物質(zhì)影響下的I2O4的氣-液界面(即液相氣溶膠表面)上的非均相反應(yīng)機(jī)制則較好地解釋了上述分歧問題,。由于真實(shí)大氣中的化學(xué)組分遠(yuǎn)比“單純”的實(shí)驗(yàn)環(huán)境更為復(fù)雜,，除碘氧化物外，還存在著污染物硫酸,、以及海洋類生物排放生成的胺類組分,。她們合作研究發(fā)現(xiàn)，在硫酸和有機(jī)胺的參與下,，I2O4可在氣溶膠氣-液界面快速(皮秒級別)反應(yīng)(圖1)生成亞碘酸HIO2以及一系列離子產(chǎn)物,，如HSO4-、IO3-,、DMAH+等,。所生成的反應(yīng)產(chǎn)物間可通過氫鍵、鹵鍵和離子鍵結(jié)合為尺寸更大的復(fù)合物,，進(jìn)而限制其向液滴體相的擴(kuò)散,；同時，界面水分子通過氫鍵與產(chǎn)物分子結(jié)合,，使其難以蒸發(fā)至氣相(圖2),。且上述附著于液滴表面的產(chǎn)物(IO3-/DMAH+等)相比于反應(yīng)物(I2O4/DMA等)有更低的揮發(fā)性和更高的吸濕性(圖3)，還可促進(jìn)氣溶膠的吸濕性增長,。
圖1. 硫酸,、有機(jī)胺影響下的I2O4的氣-液界面反應(yīng)機(jī)制
圖2. I2O4的氣-液界面反應(yīng)產(chǎn)物
圖3. I2O4氣-液界面反應(yīng)物/產(chǎn)物的水合分布
綜上,，該研究揭示的硫酸和有機(jī)胺影響下的I2O4在氣溶膠氣-液界面的反應(yīng)機(jī)制不僅解釋了實(shí)驗(yàn)室與外場觀測上的分歧，而且有助于理解碘化學(xué)的非均相反應(yīng)過程及其對氣溶膠增長的影響機(jī)制,。同時還揭示了海洋氣溶膠中HSO4-/IO3-等重要組分的新來源,，進(jìn)而對深入理解海洋大氣碘化學(xué)與氣溶膠形成間的聯(lián)系提供了理論線索。
該研究得到了國家杰出青年科學(xué)基金(22225607)和國家自然科學(xué)基金(21976015和22188102)的支持,。
文章鏈接：https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c01862
附作者簡介：
張秀輝,，北京理工大學(xué)教授，博士生導(dǎo)師,，國家杰出青年科學(xué)基金獲得者,。2007年北京理工大學(xué)博士畢業(yè)并獲全國百篇優(yōu)秀博士論文提名。主要從事大氣顆粒物形成機(jī)制的理論研究工作,，以通訊或第一作者在 J. Am. Chem. Soc. ,， Angew. Chem. Int. Ed. ， Proc. Natl. Acad. Sci. USA 等期刊發(fā)表SCI論文60余篇,。以第三完成人獲教育部自然科學(xué)二等獎,、中國兵器集團(tuán)公司科學(xué)技術(shù)二等獎等。培養(yǎng)的1名博士生獲中國顆粒物學(xué)會優(yōu)秀博士論文,。
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